目前,评估污水毒性在处理前后的变化已成为 研究热点之一,处理出水进人生态系统后对生物产 生的影响也成为受关注的内容。
传统的理化分析方法可对污染物定性定量分析,但不能说明物质问的相互作用及其对生物的影响。为此,人们提出了生物分析方法。目前已有多 种生物被用于水质监测,常用的有发光菌、大型蚤和 鱼类等。发光菌由于具有快速、灵敏等特点而被广泛应用,特别是在污水处理领域。
1 评估工艺
采用发光菌评估各种污水处理技术在污水处理 领域应用广泛。常用的污水处理技术包括:高级氧 化技术、厌氧膜生物反应器、厌氧塘和活性污泥法 等。通过检测进、出水对发光菌的抑光率来评估处 理技术的有效性,可为处理工艺的改造提供重要的 数据支持。
目前,已有学者采用 fischeri评估高级氧化技 术对污水毒性的去除情况。Kajitvichyanukul等采用 fischeri和化学指标对高级氧化光助Fenton技术 的处理效率进行了评估,未处理污水的抑光率为 90% ,处理后为30% ,结果表明光助Fenton处理技 术能增加污水中毒物的降解,降低污水毒性 J。生 物法能有效去除污水中大量的有机物,不能去除含 量高的毒性物质(如杀虫剂 ),而高级氧化技术能 有效去除杀虫剂 ,因此高级氧化联合生物处理技 术能有效去除污水中的毒性物质。目前,采用 fischeri评估高级氧化联合生物技术对毒性的去除率 已见报道 。黄满红等发现A /0工艺对城市污水毒性具有较好的削减能力,对发光菌抑光率的削减 率>72%。
发光菌毒性试验也用来评估各种垃圾渗滤液处 理工艺的效率。Gotvajna等采用 fischeri及化学 指标评估各种垃圾渗滤液处理工艺(包括曝气法、 颗粒活性炭、絮凝法、光助Fenton技术)。采用曝气 法处理时,随着气体的通入,渗滤液毒性降低;颗粒 活性炭能有效降低渗滤液的毒性;采用Al (SO ) 和FeC1 均能降低污水的毒性;在所有的处理技术 中,光助Fenton技术最有效,滤液经处理后毒性显 著降低 。
2 监测污水毒性
为监测污水处理厂的处理效果,必须持续监测进、出水等的毒性。已有研究表明,经过处理后水的 毒性明显降低 。Katsoyiannis等采用 fischeri 评估了污水处理厂的进、出水和污泥的毒性,所有样 品对发光菌都具有抑制效应,污泥对发光菌的抑制 效应最大,抑光率为35% ~85% ,其次是进水,抑光 率为25% ~60% ,最小的为二沉池出水,抑光率为 6% ~20% 。Farre等对进、出水的毒性进行了研究,发现处理后的污水毒性降低(进、出水的抑光率 分别为82.4%和44%) 。
人们还发现,初级沉淀不能有效降低污水的毒性,毒性去除主要发生在生物处理阶段。同时,Farr6等也发现,仅采用物化方法不能消除污水毒性,污水经初级沉淀后对发光细菌的抑光率增高, 可能的原因是初级沉淀过程引入了新的物质 。各种污水对发光细菌的抑光率见表1。
表1 各种污水对发光菌的抑光率 |
注:n.m为未测定,n.d.为低于检测限,EC50/30为样品对发光菌作用后,发光强度分别下降为对照组的50%和30%时样品的浓度之比。 |
从表1可以看出,发光菌的抑光率没有超过 100% ,水的毒性和处理厂接收的污水类型有关,抑 光率达100%的主要为纺织废水和制革废水等。水 质的毒性和发光菌的抑光率之间存在相关性,Per— soone等根据毒性单位(TU)将样品分为无毒(TU= 0)、微毒(0
发光菌检测污水毒性的表示方法如下:
(1)用苯酚浓度表示:当未经稀释的样品(即样品稀释度为100%)的抑光率在5%~95%时,也即相对发光强度在95%~5%范围内,可以用相同抑光率时苯酚的浓度来表示样品的毒性。大多数水样均在此范围内。
(2)用EC50值表示: EC50值是指受试物对发光菌作用后,发光强度下降为对照组的50%时(即相对发光强度或抑光率为50%时)的受试物浓度。EC50值是评价化合物生态毒性的重要参数,也是评价有机污染物对生物体毒理学效应的常用参数,常用于表征化合物对发光菌的作用结果。EC50值越小表明受试物的毒性越大。
(3)毒性表达方法还应注明样品与发光菌作用的时间,因为作用时间也影响数值大小。发光菌作用时间10min和作用15min的数值是不同的,有时差异还很大,故必须表明作用的时间。一般可在数值表达后用括号加注作用时间,例如:EC50=0.10%(15min),或抑光率45%(15min),表明是 15min时实测数据。
3 评估化合物毒性
发光菌毒性试验不仅可以评估水的总体毒性, 还可以结合其他化学方法(如LC—MS)评估水中特 定污染物的毒性,包括重金属、苯和萘的衍生 物H 以及酚等。Guerra对工业排水中的酚进行 了研究,发现单一酚类化合物对总进水毒性的影响 小,对苯二酚的浓度和Microtox的结果存在显著正相关引。高继军等应用Q67对铜锌、铜汞、铜镉、铜 镍等4种重金属混合物的联合毒性进行了评价,发现铜锌混合物表现为加和作用,而铜汞、铜镉、铜镍 3种混合物联合则表现为拮抗作用 。
通过探讨毒性与各种化学指标的联系,可以更 全面地评估水质毒性。有研究发现,抑光率和 BOD 、COD及SS存在显著相关性,水中抑光率和 BOD 、COD及ss呈正相关,底泥中的相关性总体较弱(EC)和TOC具有负相关关系;其他研究也 发现,有效浓度(EC)和COD之间具有显著的相关性 ,但另有研究发现,Microtox的结果和COD值 呈显著负相关;而酚类化合物和其他生物(大型蚤、 轮虫)呈显著负相关 。
对于复杂样品来说,COD和毒性之问不具显著相关性,并且毒性和持久性有机污染物(POPs) 之间的相关性颇具争议。污水在处理前的毒性和 POPs的浓度呈正相关,二沉水中两者则呈负相 。另有研究发现,污泥的毒性和多环芳烃显著 相关,但与多氯联苯相关性较小 。
尽管污水成分较为复杂,毒性指标和化学指标 不是任何情况下都相关,但毒性分析仍是化学分析 的有效补充,两者结合能有效评估污水排放和污泥 处置的潜在危害。Farr6等认为毒性指标可以作为 水质分析的初选参数,如果水对发光菌的抑光率< 20% 或毒性影响指数(TII 50)<0.4,则不需进行化学 分析,这样有利于减少样品的分析数量 。