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    磷酸铵镁法的分析及发展趋势

    来源: 环保信息网切记!信息来至互联网,仅供参考2010-12-30 访问:

    MAP 沉淀回收氮磷的经济分析

    用MAP 沉淀法处理氨氮废水,理论上每回收 1 kg 氨氮,需要1.71 kg 镁、2.21 kg 磷以及一定量的 NaOH 溶液,同时可以生成7.59 kg 的MAP 沉淀。 MAP 可作缓释肥,具有较高的经济价值,同时可以降低高浓度氨氮废水的处理费用。生产MAP 的成本变化很大,从140 美元(澳大利亚)到460 美元(日本)不等,相比而言,磷酸盐矿石的成本是40~50 美元。MAP 的市场价值为9~1 885 美元。一位学者指出,生产规模的MAP 回收是经济的,市场售价超过添加镁和进行pH 值调整的化学药品的成本。

    Shu等对MAP 沉淀回收磷的经济评价结果表 明,通过MAP 结晶回收废水中的磷,大约1 000 m3 污水中可以结晶生成1 kg 的MAP。磷的结晶回收 和磷的生物化学处理相比,每年从100 m3/d 规模的污水处理厂产生的MAP 足够2.6 hm2 土地的肥料。如果世界范围内从污水处理厂回收MAP,每年可以回收630 kt 磷(P2O5),减少1.6%的磷矿石开采。 因此,MAP 沉淀工艺技术为从废物流中回收磷,保持不可再生的磷的储存提供了机会。

    MAP法去除和回收氮磷的应用现状

    为了应用MAP 沉淀法去除和回收氮磷,研究 者开发了一些工艺技术,其中最常见的设计就是组 建一个流化床反应器或者一个球式反应器,但迄今这些装置很少在生产上应用。所有这些工艺技术中,都是通过改变pH 值或反应离子浓度实现MAP 沉淀。

    Uludag-Demirer 等研究利用MAP 沉淀去除牛奶厂废料两阶段厌氧消化反应器出水中的氨,氨氮去除效率在95%以上。Elisabeth 等通过中试研究发现,MAP 沉淀过程中可以去除94%的正磷酸 盐,进水浓度是61 mg/L,出水为4 mg/L。碱度和镁源用的是60%的氢氧化镁泥浆,反应器在pH 值 为8.5 左右运行,平均进水流速42 L/h,每天大约 产生320 g 干MAP。MAP 产品实现了回用的所有 要求,作为一种缓释化肥,其所有重金属含量都低 于标准限值。MAP 产物的组成是12.4%的P、9.1% 的Mg、5.1%的N 和39%的结晶水,和理论的期望 值相对应。Calli 等研究了MAP 沉淀法作为气浮 方法的替代方法, n(Mg2+)∶n(NH4 +)∶n(PO4 3-)为 1∶1∶1 时,垃圾厌氧处理渗滤液中大约98%的氨 氮被沉淀为MAP,出水氨氮浓度在40 mg/L 以下, 同时大约20%的COD 被去除。Ozturk 等研究发 现,在厌氧处理渗滤液过程中,pH 值在8.5~9.0 氨氮去除率为85%。Battistoni 等用序批式流化床 反应器和生产规模的反应器从厌氧上清液中通过 MAP 结晶去除磷,结果表明最大的磷去除率为 80%。Suzuki 等设计了一个MAP 积累装置回收纯的MAP,装置上MAP 积累面用不锈钢的金属网 (直径1 mm)做成,以减小总重。在反应器曝气 柱的淹没期间,MAP 积累在装置表面。MAP 可以 容易地用轻刷从表面刮去,可以回收95%纯度的 MAP,装置结构简单,适合推广。

    Chimenos等用低品位的MgO作为Mg源,用 MAP沉淀法去除废水中的氨磷,因为不同品位的 MgO价格不同,用低品位的MgO代替纯的MgO减小 了废水处理费用。24 g/L的低品位MgO,反应时间为5 h,pH值为8.5~9,可以去除所有的磷,但是氨氮不能完全去除,去除氨和磷的最优反应时间为20 h。pH值监测被用做控制参数,在最优控制条件下, 在磷酸盐低于35 mg/L,氨低于230 mg/L时,去除率 可以达到90%~99%。

    Lee 等研究了用盐卤作为MAP 法镁源的可 行性,试验发现反应速率很高,氮和磷的去除率在 10 min 后就不再改变。向纯溶液中添加盐卤,磷的去除率等于添加MgCl2 或海水的去除率。盐卤应用 到生物处理的猪场废水,获得了高的磷的去除率, 但氨的去除受氮和磷的不平衡比率限制。有研究用MAP 沉淀法去除制革废水的的氨氮,MAP 沉淀后 的浓度达到了市政污水的水平,出水水质可以达到 市政管网接受水质的要求。Tonni 等研究表明氨氮浓度在3 260~5 618 mg/L,用MAP 沉淀可以 去除98%的氨氮。Bo-Bertil 等通过中试进行了 MAP 结晶从人尿中回收营养物的研究,结果表明从 尿中以MAP 形式回收大量营养物是可能的。通过 加入少量的MgO,产生了主要成分为MAP 的产物。 天然沸石,尤其是斜方沸石,还有天然钙硅石和人尿接触后表现了很好的氨氮吸附量,结合MAP 沉淀,能回收大部分的磷、钾和65%~80%的氮。MAP 和天然矿物吸附剂混合有很好的土壤营养价值,能被用着土壤改良剂。氨、斜方沸石和磷灰石的混合物是众所周知的缓释肥。

    MAP沉淀法回收氮磷存在问题及发展趋势

    目前含氮磷废水的处理方法很多,但均有不同程度的缺点,尤其对于含高浓度氨和磷酸盐的废水,一般的生化方法处理效果不够理想,而常规的铝、铁、钙盐除磷等化学沉淀方法将产生大量难以处理的污泥,而且这些方法无法回收废水中的氮磷营养元素。20 世纪60 年代以来,人们开始研究应用磷酸铵镁( magnesium ammonium phosphate,MAP)沉淀法去除和回收废水中的氮 磷。MAP 英文俗名为struvite,中文称鸟粪石,是 一种难溶于水的无色、白色(脱水后)、黄色、棕 色或浅灰色的晶体,含有氮、磷两种营养元素, 是一种很好的缓释化肥,国外已成功地将其推向 化肥市场。因此,研究MAP 沉淀法去除和回收氮 磷的基本原理、影响因素、应用条件以及进行技术经济分析,对于含高浓度氮磷废水的处理以及氮磷回收具有重要意义。

    虽然MAP沉淀法回收氮磷的研究在近几十年 来取得了一定的发展,但还存在许多急需解决的问题。一般废水中氨和磷酸盐比例不平衡问题,造成不能同时获得高的氮磷去除率,需要深入研究确定废水中Mg2+、NH4 +、PO4 3-离子的最佳比例;目前加入的沉淀药剂成本太高,需要寻求一些替代药剂, 比如用盐卤代替镁盐;目前还没有开展废水中其他物质对MAP 沉淀回收氮磷的影响机理研究;应用于 垃圾渗滤液的处理所造成的盐度过高问题;另外MAP 结晶成套装置的研究是该方法应用的另一研究热点。谷腾水网


    污水处理技术 污水处理工艺 污染治理
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