pH 值对丙烯腈降解的影响曲线如图1 所示,在 pH = 2~4 范围内降解率均在80 %以上,并在pH = 3 时取得最佳降解效果;而在中性或弱碱性条件下,投加Fenton试剂可观察到pH值显著降低,利于反应的进行。按照经典的Fenton 试剂反应理论,当pH 值过低时,溶液中H+ 浓度过高,反应(3) 受到抑制, Fe3 + 不能顺利地被还原为Fe2 + ,催化反应受阻;当 pH 值升高时,因反应(2) 不仅抑制·OH 的产生,而且使溶液中Fe2 + 以氢氧化物形式沉淀而失去催化能力。研究表明,投加K2C2O4 可以使降解反应在一较宽的pH 范围内进行,且缩短反应时间[7 ] 。
图1 pH值对AN 降解率的影响 |
2. 3 Fe2 + 浓度对反应的影响
Fe2 + 是催化产生自由基的必要条件。由图2 可见,随着Fe2 + 浓度的增加,丙烯腈降解率增大,并在 400 mg/ L 时取得最佳降解效果,继续增加Fe2 + 浓度,降解率有下降趋势。其原因是:Fe2 + 浓度逐步增大,促进反应(2) 进行,对H2O2 的分解作用逐步加强,提高了体系的氧化能力;当Fe2 + 浓度过高时,观察到pH 值降低,可能是过多的Fe2 + 与·OH 发生如下反应[8 ] :
消耗·OH ,阻碍反应进行。实验发现,添加络合物以维持溶液中适当的Fe2 + 浓度将有利于反应的进行,从而提高降解率。
图2 Fe2 + 浓度对AN 降解率的影响 |
2. 4 H2O2 浓度对反应的影响